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淺談標(biāo)準(zhǔn)定量測(cè)氫裝置(TDA)在材料行業(yè)的應(yīng)用

閱讀:8發(fā)布時(shí)間:2024-8-14

鋼中微量氫測(cè)定儀
鋼中微量氫測(cè)定儀

自古以來(lái)人們就認(rèn)識(shí)到在大氣以及各種環(huán)境下服役的鋼材會(huì)發(fā)生腐蝕和突然氫脆失效。自古以來(lái)人們也就開(kāi)始研究氫含量,氫存在狀態(tài)等和氫脆的相關(guān)性。如金屬所所任所長(zhǎng)李熏院士在
1937-1940留學(xué)英國(guó)雪菲德大學(xué)時(shí)的博士研究方向就是氫5脆。可見(jiàn)關(guān)16于氫脆研究的理論和實(shí)踐等方面的重要意義。

隨著人們對(duì)汽車輕量化,長(zhǎng)壽命的追求,人們將越來(lái)越多地使用高強(qiáng)度鋼。再者隨著人們對(duì)燃料電池清潔能源和氫發(fā)動(dòng)機(jī)的渴求,人類將逐漸進(jìn)入大量使用氫的社會(huì)。這使得氫社會(huì)氫安全性問(wèn)題研究變得迫切。因此各國(guó)數(shù)十年來(lái)一直投入大量人力物力開(kāi)展氫脆的研究。

研究氫脆的進(jìn)展往往和科學(xué)假說(shuō)以及研究手段息息相關(guān)。歷有很多實(shí)驗(yàn)和氫有關(guān),LECO標(biāo)準(zhǔn)試樣可以較為準(zhǔn)確地測(cè)量氫總量,對(duì)氫脆研究就是一大貢獻(xiàn)。然而漸漸滿足不了人類對(duì)氫脆研究的需求。因?yàn)樗麩o(wú)法解決品加工來(lái)的逃逸、大品或零件無(wú)法直接測(cè)試、無(wú)法得到不同溫度下的含量與狀態(tài)長(zhǎng)期困擾人們的問(wèn)題

日本在上個(gè)世紀(jì)90年左右提出鋼材中氫可以分為擴(kuò)散氫和非擴(kuò)散氫的概念并由此研發(fā)出可以分別準(zhǔn)確定量測(cè)量鋼材中非擴(kuò)散氫和擴(kuò)散氫的裝置TDATDA是日本JSL(日本科學(xué)實(shí)驗(yàn)室)公司與時(shí)俱進(jìn)和日本金屬材料研究機(jī)構(gòu)-共同研究,始用于高強(qiáng)螺栓氫脆研究進(jìn)而逐漸變成測(cè)量不同溫度下氫含量分布的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)氫裝置。進(jìn)一步發(fā)展成為測(cè)總氫含量、擴(kuò)含量、非擴(kuò)散氫含量,含量——溫度曲線圖于一身,解決了測(cè)氫領(lǐng)域“品加工來(lái)的逃逸、大品或零件無(wú)法直接測(cè)試、無(wú)法得到不同溫度下的含量與狀態(tài)"等長(zhǎng)期存在的問(wèn)題對(duì)產(chǎn)、研發(fā)材生產(chǎn)、研發(fā)、使用過(guò)程中控制含量提供更具針對(duì)性的檢測(cè)數(shù)據(jù),強(qiáng)度、耐,耐腐蝕鋼產(chǎn)品的研發(fā)提供可靠依據(jù)。

 

借助于此裝置可以詳細(xì)研究擴(kuò)散和非擴(kuò)散氫的各個(gè)過(guò)程以及相互轉(zhuǎn)換。其功能類似于電子顯微鏡的發(fā)明為研究位錯(cuò)指明了方向。因?yàn)殡娮语@微鏡可以真實(shí)觀察到位錯(cuò)而不是發(fā)明前的科學(xué)假說(shuō)推測(cè)位錯(cuò)的存在。TDA可以明確地把影響氫脆的擴(kuò)散氫和影響不大的非擴(kuò)散氫區(qū)別出來(lái)也同樣是研究氫脆和腐蝕的劃時(shí)代的發(fā)明。

該裝置從研發(fā)到開(kāi)始商業(yè)推廣花費(fèi)10余年,一經(jīng)商業(yè)推廣就受到日本以及各國(guó)金屬研究所,鋼鐵公司的青睞。日本幾大鋼鐵企業(yè),等都在使用TDA開(kāi)展各種研究。

 

概括說(shuō)來(lái)TDA主要有2個(gè)大方面的應(yīng)用。

一. TDA除了可以用于檢測(cè)鋼材中氫的總含量外,主要

用于準(zhǔn)確分辨鋼材中擴(kuò)散氫和非擴(kuò)撒氫的含量和氫的狀態(tài)。

  人們一般認(rèn)為氫脆起源于鋼鐵夾雜物或晶界或界面。(1-5由于擴(kuò)散氫的激活能較低,通常Ea27KJ/mol,所以擴(kuò)散氫擴(kuò)散聚集導(dǎo)致氫濃度超過(guò)其極限數(shù)值Hc從而導(dǎo)致脆性斷裂。6-12而非擴(kuò)散氫則由于脫離缺陷陷阱的激活能要大得多,通常Ea73KJ/mol。不發(fā)生擴(kuò)散,所以對(duì)產(chǎn)生氫脆沒(méi)有貢獻(xiàn)。

  進(jìn)一步研究表明,通常擴(kuò)散氫純存在于位錯(cuò)的彈性應(yīng)變區(qū)。而非擴(kuò)散氫存在于鐵素體/滲碳體界面堆積位錯(cuò)中或存在于微細(xì)化滲碳體中。這種非擴(kuò)散氫在靜載荷作用下是不會(huì)被激活的,但是在交變應(yīng)力和能量的反復(fù)作用下會(huì)從深度能阱被激活為擴(kuò)散氫從而導(dǎo)致疲勞強(qiáng)度降低最后導(dǎo)致氫脆。


還表明,即使同一材料,當(dāng)樣品狀態(tài)不同,比如有無(wú)缺口,缺口深度大小,FIB等切口形狀,應(yīng)力集中系數(shù)大小,線材變形量,組織微細(xì)化程度,氫脆敏感度,是否充氫,充氫后是否退火,退火溫度和時(shí)間等不同,這種非擴(kuò)散氫被激活或安定化程度都會(huì)變化。當(dāng)然也都會(huì)反應(yīng)到實(shí)際情況下非擴(kuò)散氫和氫脆的關(guān)系。

 

二. TDA用于檢測(cè)環(huán)境導(dǎo)致的氫浸入量HE

比如,由高壓氫氛圍導(dǎo)致的氫浸入以及大氣或腐蝕環(huán)境導(dǎo)入的氫浸入。具體可以分類如下。

2-1  高壓氫氛圍導(dǎo)致氫浸入和氫脆關(guān)系

2-2  雨,大氣中水,水溶液,腐蝕液體等導(dǎo)致氫浸入和氫脆關(guān)系。使用環(huán)境應(yīng)力種類(靜載荷還是交變載荷)和大小,溫度,濕度,是否充氫,是否退火,退火溫度時(shí)間等和相關(guān)性。

2-3  酸洗過(guò)程導(dǎo)致氫浸入

2-4  鍍鋅等各種鍍層實(shí)施過(guò)程導(dǎo)致氫浸入

2-5  噴水過(guò)程去氧化皮等過(guò)程導(dǎo)致氫浸入

2-6  焊接過(guò)程導(dǎo)致氫浸入

2-7  熱處理淬火過(guò)程導(dǎo)致氫浸入

2-8  電解過(guò)程等導(dǎo)致氫浸入

2-9  電解過(guò)程等導(dǎo)致氫浸入

 如果按照研究鋼種來(lái)看,至少如下鋼種的已經(jīng)被研究過(guò)。

A。高強(qiáng)螺栓用鋼

B。高強(qiáng)斜拉橋鋼(以及鍍鋅穩(wěn)定化處理前后TDS實(shí)驗(yàn)結(jié)果,見(jiàn)附圖。

C。汽車鋼板

D。普碳鋼材

E。高壓容器用合金鋼

F。不銹鋼

G。軋輥用鋼(以及退貨工藝和氫脆關(guān)系)

G。

 綜上所說(shuō),為了防止鋼材氫脆應(yīng)該從材料和環(huán)境2個(gè)方面來(lái)考慮對(duì)策。

1.材料方面   盡可能減少碳化物和晶界偏析,使得氫總量荊軻能少。在同樣總氫含量條件下盡可能使得非擴(kuò)散氫占更多量。盡可能形成更多更深的非擴(kuò)散氫陷阱,盡可能使擴(kuò)散氫變成非擴(kuò)散氫。以使得他們難以導(dǎo)致氫脆。

2.環(huán)境方面   控制高壓容器壓力等各種參數(shù)以減少氫浸入量??刂聘g表面反應(yīng)使得環(huán)境腐蝕引起的氫進(jìn)入量HE盡可能少。


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